鋼鐵行業(yè)工業(yè)廢水零排放技術(shù)探討
【www.u2pu.com南京純水設(shè)備】針對鋼鐵行業(yè)廢水特點,分析了目前鋼鐵行業(yè)各工序及全廠主要廢水污染控制措施,重點分析了二級反滲透工藝的主要流程及進出水水質(zhì),以及該工藝存在的主要問題。通過對大型鋼鐵集團的現(xiàn)場調(diào)研,以太鋼采用的反滲透和蒸發(fā)結(jié)晶工藝為例分析了鋼鐵行業(yè)真正實現(xiàn)廢水零排放的技術(shù)可行性。該技術(shù)可以很好解決鋼鐵行業(yè)濃鹽水的外排問題。
20世紀(jì)70年代,國外個別工業(yè)部門開始摸索“零排放”,那時主要指沒有廢水從工廠排出,所有廢水經(jīng)過二級或三級污水處理,除了回用就只剩下轉(zhuǎn)化為固體的廢渣。南京工業(yè)純水處理設(shè)備我國目前真正實現(xiàn)廢水零排放的行業(yè)并不多見,零排放的鋼鐵企業(yè)更是鳳毛麟角,這主要與鋼鐵行業(yè)工序較多,廢水量大、成分復(fù)雜,濃鹽水無法全部回用等問題有關(guān)。
我國是一個水資源匱乏的國家,而鋼鐵企業(yè)又是耗水大戶,保護水資源、防治水污染、改善水環(huán)境成為我國鋼鐵行業(yè)踐行“生態(tài)文明”的重要目標(biāo),而真正實現(xiàn)廢水零排放則首當(dāng)其沖。2011年,我國重點鋼鐵企業(yè)廢水排放量為62793.24萬m3,COD排放量為28529.07t,氨氮排放量為2675.92t。對水環(huán)境造成了嚴(yán)重影響,縮減了地表接納水體的環(huán)境容量。因此鋼鐵行業(yè)廢水零排放對保護我國水環(huán)境具有重大的實際意義。
1、鋼鐵行業(yè)主要工序廢水控制措施
1)原料系統(tǒng)
原料系統(tǒng)的生產(chǎn)廢水主要來自地坪清掃用水,廢水中主要污染物為SS,送濁環(huán)水處理設(shè)施,經(jīng)粗顆粒分離機和輻射式沉淀池處理后全部循環(huán)利用。
2)燒結(jié)、球團
燒結(jié)、球團生產(chǎn)用水主要是設(shè)備冷卻水。采用循環(huán)系統(tǒng)供水,即設(shè)備排出的熱水首先進入熱水池,然后經(jīng)冷卻塔降溫后進入冷水池,再供給冷卻水用戶,為保持水質(zhì)穩(wěn)定,有少量生產(chǎn)廢水排出。
3)焦化
蒸氨塔排出的蒸氨廢水、終冷洗苯工段終冷塔排污水以及煤氣管道水封槽排水等,含有酚、氰等污染物,集中后統(tǒng)一送酚氰廢水處理站處理。酚氰廢水處理站一般采用A-A-O內(nèi)循環(huán)生物脫氮工藝。廢水先經(jīng)調(diào)節(jié)、除油、浮選、稀釋等一系列預(yù)處理后,送入生物處理系統(tǒng),除去廢水中所含COD、酚、氰、氨氮等污染物,最后再經(jīng)混凝沉淀進一步去除廢水中COD和SS。處理后出水串級用于高爐沖渣或轉(zhuǎn)爐燜渣系統(tǒng)補充水。
4)煉鋼連鑄
轉(zhuǎn)爐、精煉爐、連鑄結(jié)晶器及其他設(shè)備間接用水,采用凈循環(huán)水系統(tǒng),該水使用后僅水溫升高,水質(zhì)未受污染,經(jīng)冷卻后循環(huán)使用。連鑄坯二次噴淋冷卻、沖氧化鐵皮等用水,使用后不僅水溫升高,而且受到氧化鐵皮及油的污染,經(jīng)一次鐵皮沉淀池沉淀,除去大塊鐵皮后,部分返回沖鐵皮,其余部分送化學(xué)除油器進一步去除細小鐵皮和油,再經(jīng)高速過濾器過濾、冷卻塔冷卻后循環(huán)使用,為保持水質(zhì)穩(wěn)定,有少量處理后廢水外排。
5)煉鐵
高爐爐體和熱風(fēng)爐冷卻采用軟水密閉循環(huán),冷卻回水經(jīng)干式空冷器降溫、供水泵組加壓后循環(huán)使用,為保持水質(zhì)穩(wěn)定,有少量生產(chǎn)廢水排出。南京實驗室純水處理設(shè)備高爐風(fēng)口、爐喉冷卻壁、鼓風(fēng)機、TRT等設(shè)備間接冷卻水,使用后溫度升高,經(jīng)冷卻后循環(huán)使用,為保持水質(zhì)穩(wěn)定,有少量廢水排出,用作濁環(huán)水系統(tǒng)補水。沖渣水與水渣一同流入過濾池,經(jīng)底濾層過濾后循環(huán)使用,可利用焦化酚氰廢水處理站出水及化水站部分濃鹽水進行沖渣。
6)冷軋
含鉻廢水經(jīng)還原、中和處理后,再經(jīng)高效澄清池澄清、過濾器過濾,通過除鹽水站單獨處理后回用于高爐沖渣、轉(zhuǎn)爐悶渣等。
7)熱軋
加熱爐等設(shè)備間接冷卻水,使用后僅水溫升高,水質(zhì)未受污染,經(jīng)冷卻后循環(huán)使用,為保持水質(zhì)穩(wěn)定,有少量排水補入濁環(huán)水系統(tǒng)。軋鋼生產(chǎn)線產(chǎn)生的濁廢水主要來自軋輥冷卻、沖氧化鐵皮等用水,使用后含有氧化鐵皮和少量油,經(jīng)旋流沉淀池沉淀、高速過濾器過濾及化學(xué)除油器除油,再經(jīng)冷卻塔冷卻后循環(huán)使用,為保持水質(zhì)穩(wěn)定,有少量處理后廢水外排。
2、鋼鐵企業(yè)綜合污水處理廠
我國多數(shù)鋼鐵聯(lián)合企業(yè)大都設(shè)有綜合污水處理廠,但多數(shù)只是對全廠各工序匯集的生產(chǎn)、生活廢水進行常規(guī)的氣浮、生化、混凝、沉淀、消毒等處理,無深度處理(除鹽)流程,出水可部分回用于生產(chǎn)系統(tǒng),但長期運行造成鹽度積累,必須外排部分廢水以保持全廠循環(huán)水系統(tǒng)水質(zhì)穩(wěn)定,所以必須考慮出水脫鹽問題。
目前常用的脫鹽技術(shù)主要有離子交換、電滲析、反滲透等。
電滲析法是在外加直流電場作用下,利用離子交換膜的選擇透過性,即陽離子交換膜只允許陽離子透過,陰離子交換膜只允許陰離子透過,使水中陰陽離子作定向移動,從而達到離子從水中分離的一種物理化學(xué)過程。南京反滲透純水處理設(shè)備電滲析較適用于含鹽量在300~500mg/L的脫鹽處理。
離子交換是利用離子交換劑,使交換劑在水溶液中電離出交換離子和原水中可交換離子之間發(fā)生等質(zhì)量規(guī)則的可逆性交換,導(dǎo)致水質(zhì)改善而離子交換劑的結(jié)構(gòu)不發(fā)生實質(zhì)性變化的水處理方式。離子交換最主要的消耗來源于酸堿再生消耗的藥劑費用,同時離子交換酸堿再生易造成酸堿廢水污染。通常,離子交換脫鹽適宜的范圍為含鹽量小于300mg/L,過高的含鹽量將導(dǎo)致設(shè)備過大、再生頻繁、勞動強度高、操作過于復(fù)雜、運行費用過高。
反滲透主要是將溶劑和溶劑中離子范圍的溶質(zhì)分開,只允許水、溶劑通過,可脫除水中絕大部分的鹽分及大分子有機物。反滲透由于分離過程不需加熱,沒有相的變化,耗能較少,設(shè)備體積小,操作簡單,適應(yīng)性強,因此在水處理中應(yīng)用范圍日益擴大,已成為重要的水處理方法,是目前脫鹽的最經(jīng)濟有效的手段之一。對含鹽量超過500mg/L的水,最經(jīng)濟的脫鹽手段是反滲透。鋼鐵企業(yè)綜合污水處理廠初級處理出水中含鹽量常高達3000mg/L以上,因此采用反滲透是最經(jīng)濟有效的手段。
鋼鐵行業(yè)廢水深度處理工藝采用預(yù)處理+深度處理(二級反滲透)的主工藝,去除廢水中主要污染物和鹽類,保證最終出水的總含鹽量(TDS)、硬度、懸浮物、Cl-等指標(biāo)滿足回用水要求,原水回收率為70%~75%。一級反滲透出水可直接作為凈環(huán)補充新水,二級反滲透出水可作為鍋爐用軟水補充水,反滲透濃鹽水(TDS≈10000mg/L)通過單獨的管網(wǎng)部分回用于煉鋼燜渣、煉鐵沖渣等處。
此種廢水深度處理工藝已在五礦營口中板有限責(zé)任公司3萬m3/d綜合污水處理廠和安陽鋼鐵股份有限公司10萬m3/d綜合污水處理廠等企業(yè)投入使用,反滲透出水水質(zhì)可穩(wěn)定滿足企業(yè)凈環(huán)水用水水質(zhì)要求。此外,寶鋼集團有限公司、太原鋼鐵集團有限公司、首鋼遷安鋼鐵有限責(zé)任公司、唐山鋼鐵集團有限責(zé)任公司等大型鋼鐵集團、酒泉鋼鐵集團、天津鋼鐵集團有限公司廢水深度處理均采用了反滲透處理工藝。
3、存在問題
1)濃鹽水含鹽量高、腐蝕性強、易結(jié)垢,對管道、噴頭等腐蝕嚴(yán)重,容易造成堵塞?;赜脻恹}水于生產(chǎn)系統(tǒng),對管道要求較高,需采用高強度、抗腐蝕的鈦合金等,一次性投資較大。
2)該工藝存在的主要問題是濃鹽水的去向。由于反滲透過程產(chǎn)生大量濃鹽水,有15%~40%的濃鹽水難以處理,含鹽量高,用于噴灑地坪、高爐沖渣和轉(zhuǎn)爐悶渣等的水量有限,剩余部分沒有去處,只能排入外環(huán)境。
鋼鐵聯(lián)合企業(yè)將部分濃鹽水排至外環(huán)境,導(dǎo)致海水、河水鹽濃度越來越高,對水生生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重影響,無法真正實現(xiàn)“零排放”。
4、“零排放”解決方案
濃鹽水處理的技術(shù)難點在于其有機污染物的降解、高含鹽水減量處理技術(shù)以及經(jīng)濟、適用的蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)的開發(fā)上。該領(lǐng)域技術(shù)的研發(fā)重點:
1)開發(fā)高含鹽水濃縮減量處理裝置的預(yù)處理技術(shù)和新型耐高鹽膜材料處理高含鹽廢水工藝裝置。
2)開發(fā)濃含鹽干燥結(jié)晶處理工藝技術(shù)。如焙燒技術(shù):開發(fā)適合高含鹽無機物焙燒干燥結(jié)晶爐型,開發(fā)專用焙燒爐,選擇適合鋼廠工況下較為經(jīng)濟的燃燒介質(zhì)。再如,余熱回收利用技術(shù):開發(fā)出多級多效蒸發(fā)器,并通過生產(chǎn)性試驗,研究各級余熱回收配比、完善設(shè)備結(jié)構(gòu),實現(xiàn)余熱回收最大化。
3)進行濃含鹽廢水回用及最終消納目標(biāo)的選擇研究。
太鋼廢水零排放處理方案采用預(yù)處理單元+膜處理單元+濃縮結(jié)晶單元工藝。太鋼濃鹽水水質(zhì)具有含鹽量較高、硬度較高、水質(zhì)成分復(fù)雜等特點,用TMF膜組件和傳統(tǒng)石灰軟化相結(jié)合的水處理技術(shù)去除水中硬度和金屬物質(zhì),經(jīng)過石灰純堿軟化和機械攪拌澄清池濃縮分離,去除80%~85%的鈣鎂硬度和95%金屬物質(zhì)及對濃水反滲透有威脅的有機化合物。經(jīng)過投加石灰純堿TMF單元和鈉床軟化單元處理過的濃鹽水再進入濃鹽水反滲透單元。南京EDI純水處理設(shè)備最剩余濃鹽水進行蒸發(fā)結(jié)晶處理,產(chǎn)生凝結(jié)水和雜鹽,凝結(jié)水回收利用,結(jié)晶雜鹽袋裝后作為融雪劑或作他用,最終真正實現(xiàn)廢水“零排放”。
5、總結(jié)
本文介紹了鋼鐵行業(yè)廢水深度處理工藝及存在的問題,綜合污水處理廠采取二級反滲透可使出水滿足回用水要求,達到提高水循環(huán)利用率,節(jié)約水資源的目的。但該技術(shù)存在一個嚴(yán)重問題,即濃鹽水的后續(xù)處理問題,若未經(jīng)處理排至外環(huán)境,就會造成嚴(yán)重的水環(huán)境影響,無法真正做到廢水零排放。
太鋼采用預(yù)處理單元+膜處理單元+濃縮結(jié)晶單元工藝對濃鹽水進行減量化處理,最后剩余濃鹽水進行蒸發(fā)結(jié)晶處理,產(chǎn)生凝結(jié)水和雜鹽,凝結(jié)水回收利用,結(jié)晶雜鹽袋裝后做為融雪劑或做它用,最終真正實現(xiàn)廢水“零排放”。
鋼鐵行業(yè)濃鹽水處理項目投資大,運行成本高。因此,在保證經(jīng)濟可行的前提下,建議國內(nèi)大型鋼鐵聯(lián)合企業(yè)逐步采用濃鹽水蒸發(fā)結(jié)晶技術(shù)或開發(fā)更加經(jīng)濟可行的新技術(shù),真正實現(xiàn)生產(chǎn)廢水零排放,為踐行“生態(tài)文明”,實現(xiàn)“美麗中國”做出中國鋼鐵行業(yè)應(yīng)有的貢獻。
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