南京純水探討焦化廢水“零排放”技術(shù)
【www.u2pu.com南京純水設(shè)備】焦化廢水的低投入、低成本、無害化處理利用,有助于焦化企業(yè)擺脫環(huán)保困境,而通過增加城市供熱、供氣、廢水、垃圾處理等社會化功能,也有利于焦化企業(yè)轉(zhuǎn)型,減少損失。在目前可選擇處理的技術(shù)中,在焦爐煙道氣凈化過程中處理利用焦化廢水被認為是比較可行的低成本、甚至是有效益的解決方案。該工藝有望同時一次性解決焦化脫硫廢液處理、焦化廢水深度處理回用和焦爐煙道氣脫硫脫硝三大難題。
1 在焦爐煙道氣凈化過程中處理利用焦化廢水
焦化廢水主要包括脫硫廢液、剩余氨水(主要部分)、其他焦化廢水等。焦爐煙道氣是煉焦過程中焦爐煤氣或混合煤氣燃燒過程中產(chǎn)生的煙氣,有時會混入少量串入的焦爐煤氣。南京工業(yè)純水處理設(shè)備過去,焦爐煙道氣都是通過地下大煙道、煙囪直排的;現(xiàn)在,環(huán)保要求凈化后排放。參考某廠焦爐煙道氣的原始參數(shù)、環(huán)??刂茦藴?,除環(huán)保嚴格要求的除塵、脫硫、脫硝外,還涉及余熱回收利用、節(jié)水和濕法脫硫后的除濕“脫白”。
焦爐煙道氣凈化處理利用焦化廢水的工藝,在焦爐大煙道的適當位置開孔,通過旁通的方式將焦爐煙道氣引出,首先可以選擇用余熱鍋爐回收蒸汽,煙氣溫度降低到約160℃進入煙道氣凈化系統(tǒng),通過循環(huán)噴淋焦化廢水和清水凈化,凈煙氣單獨排放,原煙道和煙囪作為脫硫系統(tǒng)事故備用,以確保焦爐的安全運行。
主要設(shè)備由脫硫廢液噴霧干燥塔、高效氨法脫硫塔、濕式風機水洗除氨和濕煙氣除濕“脫白”幾部分組成。
噴霧干燥塔:采用雙流空氣霧化噴槍,將脫硫廢液噴入噴霧干燥塔,首先利用煙道氣的余熱和含氧量,實現(xiàn)脫硫廢液中酚、氰等有機有毒成分(COD、BOD)的熱解和熱氧化,轉(zhuǎn)變成二氧化碳和水,低成本實現(xiàn)無害化。焦爐煙道氣溫度從240-300℃降低到90-120℃,理論計算可以處理10-12t/h焦化廢水,首先確保全部處理脫硫廢液,不足部分處理剩余氨水,剩余氨水中的氨與二氧化硫、氮氧化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),焦爐煙道脫硫脫硝的同時生成硫酸銨、與脫硫廢液中所含的鹽一起,以干燥雜鹽形式分離出來,從塔底定期排出,初步凈化后的煙氣進入高效噴淋洗滌。
高效噴淋洗滌脫硫:由于焦化脫硫廢液和剩余氨水中的氨含量不高,離開噴霧干燥塔頂部的煙道氣,首先進入二次蒸發(fā)管道,繼續(xù)循環(huán)噴剩余氨水進行二次蒸發(fā)冷卻到飽和溫度,再用剩余氨水噴射式洗滌脫硫系統(tǒng),噴入到一定液面的剩余氨水池中,進行濕式氨法脫硫,實現(xiàn)殘余污染物的凈化,進入循環(huán)氨水中。剩余氨水密閉循環(huán)富集到一定鹽濃度后,送入前面的噴霧干燥塔處理干燥提鹽,或凈化后送回硫氨原料系統(tǒng)。煙道氣溫度從90-120℃降低到約50℃。
濕式風機水洗除氨和除濕“脫白”:為了防止煙氣中殘余的氨、有機有毒污染成分放散,脫硫后凈煙氣進入濕式風機洗滌凈化,濕式風機在為系統(tǒng)提供排煙動力的同時,還有高效除塵、脫硫、除酸、防止氨逃逸等多種功能,而且由于煙氣溫度低、含蒸汽量減少等因素,其運行功率只有干式引風機功率的約50%,具有顯著的節(jié)電效益。洗氣機洗滌采用循環(huán)水,氣溫度從約50℃降低到40℃以下,可以回收煙氣中43%的飽和水蒸氣和攜帶的余熱,同步冷凝凈化煙氣中的細顆粒粉塵、二氧化硫、氮氧化物、氨等污染成分,確保焦化廢水中的有機有毒有害成分不會轉(zhuǎn)移到大氣中,凈化達標煙氣通過除濕干燥塔頂?shù)臒焽枧欧拧?span>
2 焦爐煙道氣脫硫消納利用焦化廢水的原理
根據(jù)有關(guān)研究結(jié)果和經(jīng)驗,采用高溫熱解和熱氧化焚燒后再急冷的方式處理焦化廢水等有機有毒含鹽廢水能徹底實現(xiàn)廢水的無害化,也屬于焦化等有機有毒廢水深度處理的方法之一,但長期以來,一直存在的難題是處理投資和運行費用過高。合肥純水處理設(shè)備焦化廢水焚燒除了焚燒爐外,還要配備余熱回收利用、急冷、除塵、脫硝、脫硫等設(shè)備,設(shè)備投資高、運行成本均高。利用焦爐煙道氣脫硫過程消納和處理焦化廢水則解決了運行成本和投資高的難題,主要相關(guān)反應(yīng)見下:
1)苯:C6H6+15/2 O2 = 6 CO2↑+3 H2O +△Q
2)酚: C6H6O+ 7O2 = 6CO2↑+ 3H2O +△Q
3)硫化氫:2H2S + 3O2 = 2SO2↑+3 H2O +△Q
4)氨:2NH3+7/2 O2 = 2NO2↑+3 H2O +△Q
5)2HCN+ 9/2O2=2CO2↑ + 2NO2 + 3 H2O + △Q
硫酸銨等鹽類:噴霧干燥分離
前兩個反應(yīng)可以實現(xiàn)焦化廢水主要有機污染成分的無害化;有關(guān)研究還表明,反應(yīng)式3)和5)的主要反應(yīng)產(chǎn)物中部分為氮氣,也實現(xiàn)了兩種主要有毒成分的無害化。退一步講,就算是生成SO2、NO2,也易溶于水中,被循環(huán)氨水洗滌吸收后會與廢水中的氨發(fā)生反應(yīng),生成固體,或液態(tài)硫酸銨、實現(xiàn)無害化。焦化廢水被噴入焦爐煙道氣后,有三個主要去向:放散煙氣、干灰和污水污泥。干灰、污水和污泥都是在焦化企業(yè)內(nèi)部循環(huán)不外排,唯一可能轉(zhuǎn)移排入大氣的途徑只有放散煙氣。采用本工藝通過后步多級清水洗滌凈化,可確保焦化廢水中的有機有毒成分不外排。
3 問題與改進
焦爐煙道氣脫硫消納和處理利用焦化廢水技術(shù)得到了初步驗證,可以低投入、低成本解決焦化脫硫廢液、焦化廢水深度處理和焦爐煙道氣凈化三大難題。考慮到節(jié)省開發(fā)投資和控制風險,此項技術(shù)還存在以下問題,需改進提高。
3.1 提純精鹽
焦化脫硫廢液處理近幾年主要以提鹽法為主,投資多、處理成本高,回收的雜鹽成了新的固廢。本工藝解決了投資和處理成本高的問題,下一步計劃開發(fā)提純鹽分離技術(shù),生產(chǎn)高純度硫氰酸鈉、硫氰酸銨、等精鹽,在解決污染成分徹底無害化的同時,還可預(yù)期較好的經(jīng)濟效益。
3.2 煙道氣脫硝
研究檢測表明,焦爐煙道氣中所含的NOx大部分是NO,現(xiàn)有工藝雖然達到了較高的脫硝率,但距離超低排放指標還有差距。南京實驗室純水處理設(shè)備計劃研發(fā)低溫濕式氧化吸收的工藝,選擇適當?shù)难趸瘎ǔ粞?、雙氧水、次氯酸、或硝酸)對煙氣中NO進行有效氧化,然后就可以在后步的噴淋洗滌除濕過程中脫除,確保國家超低排放要求的小于50mg/m3指標。
3.3 焦爐煙道氣排煙除濕干燥
目前系統(tǒng)排放煙氣溫度為50℃,含濕量還比較高。下步計劃采取直接噴淋冷凝換熱和混風干燥的方式實現(xiàn)排煙除濕干燥,徹底實現(xiàn)“脫白”,同時回收放散煙氣中的水分和余熱,通過熱泵技術(shù)提溫后,用于焦爐入爐煤的加熱或居民采暖和生活熱水。
3.4 原有廢水處理設(shè)施和能力的利用
采用焦爐煙道氣脫硫消納處理焦化廢水后,原有的焦化廢水處理蒸氨可以停止運行,生化系統(tǒng)將出現(xiàn)能力富裕,可以利用其資源化回收和利用城市垃圾滲漏液、化工廢水、城市生活污水,而減少企業(yè)對自然水源的取水量,并實現(xiàn)整個企業(yè)廢水的零排,這對低成本保護我們賴以生存的自然水資源很重要,特別是處理城市污水直接利用,可以降低企業(yè)成本、獲得當?shù)卣奈鬯幚碓O(shè)施投資和財政補貼。
4 結(jié)論與建議
1)焦爐煙道氣實現(xiàn)消納利用焦化廢水的功能后,能力富裕的焦化廢水處理設(shè)施具備消納利用城市生活污水等其他類似廢水的條件,發(fā)揮利用這些潛力可以實現(xiàn)企業(yè)和有關(guān)污水排放企業(yè)廢水的“零排放”和降低成本,特別是對改善和保護自然環(huán)境有利。
2)在焦爐煙道氣脫硫系統(tǒng)消納處理焦化脫硫廢液和剩余氨水的工業(yè)性試驗證明,采用本工藝有望同時一次性解決焦化脫硫廢液、焦化廢水深度處理回用和焦爐煙道氣脫硫脫硝三大難題,為煤焦化企業(yè)環(huán)保達標、節(jié)能降低成本、增加效益和淘汰焦化企業(yè)轉(zhuǎn)型發(fā)展提供了解決方案。
3)本工藝主要提高方向是低溫氧化吸收脫硝、除濕“脫白”、回收低溫冷凝水節(jié)水、回收低溫余熱用于供暖和生活熱水、回收精鹽和節(jié)電。
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